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唯品会作为一家知名的电商平台，对于商品质量有着严格的监管和管理。如果在购物过程中遇到商品质量问题，唯品会确实有可能会主动打电话与客户联系，并为客户提供相应的解决方案，包括赔偿双倍等。
不过需要注意的是，这种情况并非绝对，具体处理方式可能会因不同的商品、不同的订单以及具体情况而有所不同，唯品会在处理此类问题时，会根据客户的投诉内容和证据进行核实，如果确实存在质量问题，会积极与客户沟通并协商解决方案。
如果您收到了唯品会主动打来的电话，并表示要赔偿双倍，建议您与对方进行沟通，了解具体的赔偿方案和处理细节，您也可以要求对方提供相应的证明和凭证，以确保自己的权益得到保障，如果您对处理结果不满意，还可以向唯品会客服进行申诉，寻求更进一步的解决方案。
在购物过程中遇到问题，与商家或平台客服进行沟通是解决问题的关键，唯品会在处理此类问题时通常会采取积极的态度，尽力为消费者提供满意的解决方案。